變壓器油氣相色譜儀分析中出現(xiàn)的幾種不同峰型及解決方案

大家在做變壓器油溶解氣分析時(shí)，或多或少也有著對(duì)色譜峰的審美，氣相色譜峰峰型有哪響影響因素，怎么才能做出“好看”的峰形呢？我們來(lái)探討一下。

 

變壓器氣相色譜儀在做油樣分析時(shí)理想情況下，經(jīng)色譜分離的峰應(yīng)該為高斯分布曲線，即對(duì)稱峰。但實(shí)際上當(dāng)一個(gè)樣品譜帶沿著色譜柱前進(jìn)時(shí)，由于濃度差等原因，樣品分子會(huì)向譜帶兩側(cè)擴(kuò)散，從而使色譜柱出口處的樣品譜帶比柱入口處寬，且可能產(chǎn)生不對(duì)稱的峰，就是譜帶展寬。譜帶展寬的程度主要用柱效來(lái)表示，色譜峰越對(duì)稱，峰越窄，柱效越高。

 

影響譜帶展寬的因素有多種，主要分為柱內(nèi)和柱外兩種。柱內(nèi)因素是指色譜柱本身的性能，如柱活性大小、固定相是否與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)、柱效是否夠高、樣品是否超載等等。柱內(nèi)因素導(dǎo)致譜帶展寬的因素則主要是指街頭的死體積、進(jìn)樣口和檢測(cè)器死體積等。在氣相色譜中，柱外因素導(dǎo)致譜帶展寬的程度要比柱內(nèi)因素小得多。

 

另外，在變壓器油氣相色譜儀分析中色譜峰除了會(huì)變大、變寬，其圓頭峰、平頭峰的出現(xiàn)也時(shí)有發(fā)生，山東譜析儀器色譜小科為你介紹如下：

 

峰面積變大

 

導(dǎo)致色譜峰峰面積變大的主要原因有以下幾點(diǎn)：

 

①方法參數(shù)設(shè)置：

 

a. 分析條件的改變，如環(huán)境溫度升高，分流比變化等。分流比變小，峰面積變大。

 

b. 數(shù)據(jù)處理機(jī)問(wèn)題。比如重新開(kāi)機(jī)后，可能會(huì)出現(xiàn)這種情況；

 

c. 方法設(shè)置參數(shù)變化，如積分參數(shù)變化；

 

d. 手動(dòng)進(jìn)樣時(shí)進(jìn)樣技術(shù)不好。

 

②儀器因素：

 

a.載氣流速控制不好，流速增大或柱前壓力調(diào)節(jié)閥異常，可能出現(xiàn)這種情況；

 

b. 分流口被污染；

 

C.程序升溫過(guò)程中升溫重復(fù)性不好，柱溫控制不良；

 

③色譜柱因素：

 

a. 色譜柱類型不適合分析該樣品，導(dǎo)致固定液流失；

 

b. 柱溫過(guò)高超過(guò)了色譜柱固定液的溫度上限，導(dǎo)致固定液流失；柱溫太靠近色譜固定液的溫度下限，導(dǎo)致樣品在流動(dòng)相和固定相之間的分配比發(fā)生變化；

 

c. 色譜柱用了段時(shí)間，未老化，柱性能變差甚至有之前的樣品殘留物，可能導(dǎo)致這樣情況；

 

d.柱溫未達(dá)到平衡就開(kāi)始進(jìn)樣；

 

解決方案

 

測(cè)定時(shí)色譜峰面積變大的現(xiàn)象，在確認(rèn)沒(méi)有改變色譜條件和方法參數(shù)的前提下，首先要考慮進(jìn)樣問(wèn)題。如果是手動(dòng)進(jìn)樣，要提高進(jìn)樣技術(shù)，進(jìn)樣量要準(zhǔn)確、穩(wěn)定。如果是自動(dòng)進(jìn)樣，則維護(hù)、改善進(jìn)樣系統(tǒng)，保證進(jìn)樣器正常工作；

 

其次，考察儀器因素。

 

要觀察載氣壓力是否穩(wěn)定、柱前壓調(diào)節(jié)閥是否有問(wèn)題；測(cè)定分流口和隔墊吹掃口排出的載氣，排出氣是否減少，必要時(shí)調(diào)整分流比或清洗分流口。

 

另外，要記錄升溫過(guò)程（柱溫，如有程序升溫的進(jìn)樣口也要考察）的溫度變化，控溫精度是否正常；柱溫的控制是否正常尤其重要。

 

如有問(wèn)題，需要維修溫控系統(tǒng)的電路部分。 當(dāng)然，色譜柱的因素也必須考慮。色譜柱的固定液類型是否適合分離該樣品，柱溫是否合適等。如果色譜柱不合適，更換色譜柱。

 

如過(guò)色譜柱用了很久，沒(méi)老化，就老化后再做；如果老化色譜柱，柱性能仍不能恢復(fù)，那么得更換新的色譜柱。

 

平頭峰

 

色譜圖中出現(xiàn)平頭峰，首先要考慮進(jìn)樣量是否過(guò)大，導(dǎo)致信號(hào)過(guò)大，信號(hào)超過(guò)記錄儀的zui大測(cè)量值，不再上升出現(xiàn)的平頭峰，包括進(jìn)樣量過(guò)大及濃度太大等；還可能是檢測(cè)器靈敏度選擇太高，離子化檢測(cè)器所用靜電計(jì)輸入達(dá)到飽和，記錄儀滑線電阻或機(jī)械部分故障。

                             

解決方案

 

一旦遇見(jiàn)平頭峰，應(yīng)該從以下來(lái)解決：

 

①減少進(jìn)樣量，或?qū)悠愤M(jìn)行合理稀釋，或進(jìn)樣時(shí)加大分流比；

 

②適當(dāng)調(diào)節(jié)檢測(cè)器信號(hào)衰減，改變記錄儀量程；

 

③增大色譜儀上衰減倍數(shù)，減小靈敏度。

 

當(dāng)然，在色譜分析時(shí)，定量的依據(jù)是色譜峰響應(yīng)大小與組分量在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。

 

對(duì)有些試驗(yàn)而言，主要考察的是雜質(zhì)量，所以有時(shí)為了能準(zhǔn)確檢測(cè)出有關(guān)雜質(zhì)化合物的量，往往會(huì)通過(guò)增大供試品溶液濃度，提高雜質(zhì)的信號(hào)響應(yīng)值來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)，這時(shí)供試品主峰就可能會(huì)出現(xiàn)平頭峰，因雜質(zhì)峰的響應(yīng)值與主成分峰的響應(yīng)值相差太大且無(wú)關(guān)，因此不必關(guān)注此類主成分平頭峰，對(duì)雜質(zhì)首選自身標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照定量法，實(shí)際試驗(yàn)中要注意具體問(wèn)題具體分析！

 

圓頭峰

                      

色譜分析中出現(xiàn)圓頭峰，有以下幾個(gè)方面原因：

 

①進(jìn)樣量過(guò)大，超過(guò)檢測(cè)器的線性范圍（ECD檢測(cè)時(shí)尤其如此）；

 

②檢測(cè)器受固定相流失及樣品中高沸點(diǎn)成分、易分解組分及腐蝕性物質(zhì)的污染；

 

③記錄儀靈敏度過(guò)低；

 

④載氣系統(tǒng)可能存在泄漏。

 

解決方案

 

針對(duì)變壓器油氣相色譜儀分析色譜圖中出現(xiàn)圓頭峰，可采取的措施有：

 

①減少樣品溶液進(jìn)樣量或?qū)悠废♂尯笤龠M(jìn)樣，或增大分流比來(lái)進(jìn)樣；

 

②清洗檢測(cè)器，如果污染物僅限于高沸點(diǎn)物質(zhì)，則通常可將檢測(cè)器加熱至zui高使用溫度后，再通入載氣就可清除，要注意加熱的溫度不能損壞檢測(cè)器的絕緣材料；

 

如果加熱法不適宜，也可以用丙酮等溶劑從進(jìn)樣口注入（每次可注入幾十微升）進(jìn)行清洗，在污染程度較輕時(shí)是有效的；若以上方法都不能解決污染問(wèn)題，則應(yīng)將檢測(cè)器卸下，選擇既能溶解污染物又不損壞檢測(cè)器的溶劑，用注射器注入測(cè)量池進(jìn)行徹底清洗；

 

③適當(dāng)調(diào)節(jié)記錄儀靈敏度；

 

④查看變壓器油氣相色譜儀載氣氣路壓力，仔細(xì)檢查是否存在泄漏，這種情況一般伴隨著保留時(shí)間或響應(yīng)值的變化。

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