氣相色譜儀檢測器性能的評判指標(biāo)
檢測器在色譜儀分析系統(tǒng)中主要作用是對分離的樣品組分產(chǎn)生響應(yīng)值并以色譜峰的形式呈現(xiàn)出來,檢測器的性能直接影響到檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和靈敏性。那么,該如何評定氣相色譜儀檢測器的性能呢?譜析儀器色譜工程師認(rèn)為影響氣相色譜儀檢測器性能的因素主要有噪音和漂移、靈敏度、檢測限、線性范圍這幾個重要指標(biāo)。
1)噪音和漂移
在儀器穩(wěn)定之后,記錄基線1小時,基線帶寬為噪音,基線在1小時內(nèi)的變化為漂移。它們反映檢測器電子元件的穩(wěn)定性,及其受溫度和電源變化的影響,如果有流動相從色譜柱流入檢測器,那么它們還反映流速(泵的脈動)和溶劑(純度、含有氣泡、固定相流失)的影響。基線噪音和漂移都會影響測定的準(zhǔn)確度,應(yīng)盡量減小。
2)靈敏度
表示一定量的樣品物質(zhì)通過檢測器時所給出的信號大小。對濃度型檢測器,它表示單位濃度的樣品所產(chǎn)生的電信號的大小,單位為mV·ml/g。對質(zhì)量型檢測器,它表示在單位時間內(nèi)通過檢測器的單位質(zhì)量的樣品所產(chǎn)生的電信號的大小,單位為mV·s/g。
3)檢測限
檢測器靈敏度的高低,并不等于它檢測最小樣品量或最低樣品濃度能力的高低,因?yàn)樵诙x靈敏度時,沒有考慮噪聲的大小,而檢測限與噪聲的大小是直接有關(guān)的。
檢測限指恰好產(chǎn)生可辨別的信號(通常用2倍或3倍噪音表示)時進(jìn)入檢測器的某組分的量(對濃度型檢測器指在流動相中的濃度——注意與分析方法檢測限的區(qū)別,單位g/ml或mg/ml;對質(zhì)量型檢測器指的是單位時間內(nèi)進(jìn)入檢測器的量,單位g/s或mg/s)。又稱為敏感度。D=2N/S,式中N為噪聲,S為靈敏度。通常是把一個已知量的標(biāo)準(zhǔn)溶液注入到檢測器中來測定其檢測限的大小。
檢測限是檢測器的一個主要性能指標(biāo),其數(shù)值越小,檢測器性能越好。值得注意的是,分析方法的檢測限除了與檢測器的噪聲和靈敏度有關(guān)外,還與色譜條件、色譜柱和泵的穩(wěn)定性及各種柱外因素引起的峰展寬有關(guān)。
4)線性范圍
線性范圍指檢測器的響應(yīng)信號與組分量成直線關(guān)系的范圍,即在固定靈敏度下,最大與最小進(jìn)樣量(濃度型檢測器為組分在流動相中的濃度)之比。也可用響應(yīng)信號的最大與最小的范圍表示,例如Waters 996 PDA檢測器的線性范圍是-0.1~2.0A。
定量分析的準(zhǔn)確與否,關(guān)鍵在于檢測器所產(chǎn)生的信號是否與被測樣品的量始終呈一定的函數(shù)關(guān)系。輸出信號與樣品量最好呈線性關(guān)系,這樣進(jìn)行定量測定時既準(zhǔn)確又方便。但實(shí)際上沒有一臺檢測器能在任何范圍內(nèi)呈線性響應(yīng)。通常A=BCx,B為響應(yīng)因子,當(dāng)x=1時,為線性響應(yīng)。對大多數(shù)檢測器來說,x只在一定范圍內(nèi)才接近于1,實(shí)際上通常只要x=0.98~1.02就認(rèn)為它是呈線性的。
線性范圍一般可通過實(shí)驗(yàn)確定。我們魯創(chuàng)分析色譜工程師希望檢測器的線性范圍盡可能大些,能同時測定主成分和痕量成分。此外還要求液相色譜儀池體積小,受溫度和流速的影響小,能適合梯度洗脫檢測分析等。