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談談氣相色譜儀檢測器發展簡史

2020-10-22 10:19:16來源:admin
氣相色譜儀檢測器的發展與下兩方面的發展是密不可分的。一是氣相色譜柱的發展,二是其他學科和技術的發展。
 
1952年James和Martin提出氣液相色譜法,同時也發明了第一個氣相色譜檢測器.、這是一個接在填充柱出口的滴定裝置,用來檢測脂肪酸的分離。用滴定溶液體積對時間作圖,得到積分色譜閿。以后,他們又發明了氣體密度天平。1954年Ray提出熱導計,開創了現代氣相色譜檢測器的時代。此后至1957年,是填充柱、TCI)的年代。
 
1958年Golay首次提出毛細管柱,同年,Mcwillian和Harley同時發明了FID,Lovelock發明了氬電離檢測器(AID),使檢測器的靈敏度提高了2?3個數量級.
 
20世紀60和70年代,由于氣相色譜技術的發展,柱效大為提高,環境科學等學科的發展,提出了痕量分析的要求,又陸續出現了一些高靈敏度、高選擇性的檢測器。如1960年Lovelock提出電子俘獲檢測器(ECD);1966年Brody等發明了FPD;1974年Kolb和Bischoff提出了電加熱的NPD;1976年美HNU公司推出了實用的窗式光電離檢測器(PID)等。同時,由于電子技術的發展,原有的檢測器在結構和電路上又作了電大的改進。如TCD出現了恒電流、恒熱絲溫度以及恒熱絲平均溫度檢測電路;ECD出現恒頻率變電流、恒電流脈沖調制檢測電路等,從而使性能又有明顯提高。
 
20世紀80年代,由于彈性石英毛細管柱的快速廣泛應用,對檢測器提出了體積小、響應快、靈敏度高、選擇性好的要求,特別是計算機和軟件的發展,使TCD、FID、ECD和NPD的靈敏度和穩定性均有很大提高,TCI)和ECD的池體積大大縮小。同時,出現了化學發光檢測器(CLD),以及一批用于化合物的組成和結構分析的聯用檢測器,如傅里葉變換紅外光譜^下識^質量選擇檢測器(MSD)和原子發射檢測器(AED)開始逐漸成為~常規使用的檢測器。
 
進入20世紀90年代,由于電子技術、計算機和軟件的飛速發展使MSD生產成本和復雜性下降,以及穩定性和耐用性增加,從而成為
最通用的氣相色譜檢測器之一。其間出現了非放射性的脈沖放電電子俘獲檢測器(PDECD)、脈沖放電氦電離檢測器(PDHID)和脈沖放電光電離檢測器(PDPID)以及集此三者于一體的脈沖放電檢測器(PDI)h1992年Amirav提出脈沖火焰光度檢測器(PFPD),4年后,美Varian公司推出了商品儀器,它比通常FPD靈敏度高100倍。
 
為了提髙高效液相色譜(HPLC)和超臨界流體色譜(SFC)的檢測靈敏度和選擇性,將某些氣相色譜檢測器應用于這些領域,也是氣相色譜檢測器發展的內容之一,
 
據報道,現有氣相色譜檢測器約50余種。根據LChmmatogr.Scl每年刊載世界各公司的色譜儀器指南對1979?1998年20年間其中12年的數據,統計各氣相色譜檢測器的種類及其生產廠商數最,按廠商數罱對檢測器排名次如下。前十二名依次為:TCD,FID,ECI),FPD,NPD,PID,MSD,FTIR,氦電離檢測器(HID),電導檢測器(ELCD),CLD和AED。十二名以后為其他檢測器。形成此名次的大體過程如下。
 
1.TCD和FID—直是互為第1、2位,它們是二個應用最廣的檢測器。
 
2.ECD和FPD基本上相互穩居3、4位。
 
3.1983年以前該指南中還無NPD商品檢測器報道,1985年開始報道就占第七位,20世紀80年代末90年代初其名次曾一度超過ECD和FPDePID在1988年以前還處于10位以后,1988年一躍成第六位。現NPD和PID基本上處于5、6位。
 
4.MSD和FTIR原在第5、6位,20世紀80年代末至今為第7、8位。
 
5.HID20年基本保持僅次于上述檢測器的地位,在第8、9位之間。
 
6.ELCD和CLD于20世紀80年代末開始進入10位之內,現基本上處在第9?1〗位。
 
7.AED20世紀90年代開始步入商品檢測器,基本上處于第12位。該檢測器生產商雖少,但近年得到廣泛應用,是最常用的檢測器之一。
 
8.其他檢測器20世紀70年代末至80年代初還處于7?10位的放射檢測器、氬電離檢測器、庫侖檢測器和超聲檢測器,80年代中至今已退至其他類。12位以后的還有:表面電離檢測器、離子遷移率檢測器、氣體密度天平、熒光檢測器、火焰紅外發射檢測器等。其中表面電離和離子遷移率檢測器已表現出較好的發展前景。

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