氣相色譜儀檢測白酒中乙酸乙酯、己酸乙酯等9種成分國標方法
山東譜析提供GC-17氣相色譜儀檢測原酒及成品酒中乙酸乙酯、己酸乙酯等9種成分的國標方法。
白酒中乙酸乙酯的檢測
1、原理
樣品被氣化后,隨同載氣進入色譜柱,利用被測定的各組份在氣液兩相中具有不同的分 配系數,在柱內形成遷移速度的差異而擁有分離。分離后的組份先后流出色譜柱,進入氫火 焰離子化檢測器,根據色譜圖上各組份峰的保留值與標樣相對照進行定性;利用峰面積(或 峰高),以內標法定量。
2、儀器和材料
氣相色譜儀:備有氫火焰離子化檢測器(FID)。
色譜柱:毛細管柱:LZP-930白酒分析專用柱(柱長18 m,內徑0. 53 mm)或FFAP毛 細管色譜柱(柱長35-50 m,內徑0. 25 mm,涂層0. 2 μM),或其他具有同等分析效果的毛細管色譜柱。
填充柱:柱長不短于2 m。
載體:Chromosorb W(AW)或白色擔體102(酸洗,硅烷化)。80目-100目。
固定液:20%DNP(鄰苯二甲酸二壬酯)加7%吐溫80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG 20M。
微量注射器:10 μL,1 μL。
3、試劑和溶液
乙醇溶液[60%vol]:用乙醇(色譜純)加水配制。
乙酸乙酯溶液[2%(體積分數)]:作標樣用。吸取乙酸乙酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定 容至100 mL。
乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)];使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100mL。
乙酸正丁酯溶液[2%(體積分數)]:使用填充柱時作內標用。吸取乙酸正丁酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100mL。
4、分析步驟
①色譜參考條件
毛細管柱:載氣(高純氮):流速為0.5-1. 0 mL/min,分流比:約37:1,尾吹約20-30 mL/min;氫氣:流速為40mL/min;空氣:流速為400 mL/min;檢測器溫度(Td): 220°C; 注樣器溫度(η ): 220 C;柱溫(Tc):起始溫度60 C,恒溫3 min,以3.5 C/min程序升溫 至180 C,繼續恒溫10 min。
填充柱:載氣(高純氮):流速為150 mL/min;(第1號修改單將流速改為50 mL/min); 氫氣:流速為40 mL/min;空氣:流速為400 mL/min;檢測器溫度(Td): 150C;注樣器溫 度(Tj): 150 C;柱溫(Tc): 90 C,等溫。
載氣、氫氣、空氣的流速等色譜條件隨儀器而異,應通過試驗選擇**操作條件,以內
標峰與樣品中其他組份峰獲得完全分離為準。
②校正因子(f值)的測定
吸取乙酸乙酯溶液1. 00 mL,移入100 mL容量瓶中,加入內標溶液1. 00 mL,用乙醇溶液稀釋至刻度。上述溶液中乙酸乙酯和內標的濃度均為0. 02 %(體積分數)。待色譜儀基線 穩定后,用微量注射器進樣,進樣量隨儀器的靈敏度而定。記錄乙酸乙酯和內標峰的保留時 間及其峰面積(或峰高),用其比值計算出乙酸乙酯的相對校正因子。
式中:
校正因子按式(5)計算。
A1 dn,、
f = JX (5)
A2 dx
f-乙酸乙酯的相對校正因子;
A1一標樣f值測定時內標的峰面積(或峰高);
A2標樣f值測定時乙酸乙酯的峰面積(或峰高);
d2乙酸乙酯的相對密度;
d1一內標物的相對密度。
?、蹣悠窚y定
吸取樣品10.0 mL于10 mL容量瓶中,加入內標溶液0.10 mL,混勻后,在與f值測定 相同的條件下進樣,根據保留時間確定乙酸乙酯峰的位置,并測定乙酸乙酯與內標峰面積(或 峰高),求出峰面積(或峰高)之比,計算出樣品中乙酸乙酯的含量。
6.4結果計算
樣品中的乙酸乙酯含量按式(6)計算。
X] = /X X X 10'J -( 6 )
式中:
Xi--樣品中乙酸乙酯的質量濃度,g/L; f-一乙酸乙酯的相對校正因子;
As--樣品中乙酸乙酯的峰面積(或峰高);
A4--添加于酒樣中內標的峰面積(或峰高);
I--內標物的質量濃度(添加在酒樣中),mg/L。
所得結果應表示至兩位小數。在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的**差值,不 應超過平均值的5%。
白酒中己酸乙酯的檢測
1、原理
同前一部分。
2、儀器和材料
氣相色譜儀:備有氫火焰離子化檢測器(FID)。
色譜柱:毛細管柱:LZP-930白酒分析專用柱(柱長18 m,內徑0. 53 mm)或PEG 20M 毛細管色譜柱(柱長35?50 m,內徑0. 25 mm,涂層0.2 μιη),或其他具有同等分析效果的
毛細管色譜柱。
填充柱:柱長不短于2m。
載體:Chromosorb W (AW)或白色擔體102(酸洗,硅烷化)。80目?100目。
固定液:0% DNP(鄰苯二甲酸二壬酯)加7%吐溫80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG 20M。
微量注射器:10 μL, l μL。
3、試劑和溶液
乙醇溶液[60% vol]:用乙醇(色譜純)加水配制。
己酸乙酯溶液[2%(體積分數)]:作標樣用。吸取己酸乙酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定 容至100mL。
乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)]:使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
乙酸正丁酯溶液[2%(體積分數)]:使用填充柱時作內標用。吸取乙酸正丁酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
4、分析步驟
除標樣改為己酸乙酯溶液外,其他操作同前一部分。
白酒中乳酸乙酯的檢測
1、原理 同上。
2、儀器和材料
氣相色譜儀:備有氫火焰離子化檢鍘器(FID)。
色譜柱:毛細管住:LZP-930白酒分析專用往(柱長18 m,內徑0.53 mm)或PEG 20M 毛細管色譜柱(柱長35?50 m,內徑0. 25 mm,涂層0.2 μιη),或其他具有同等分析效果的
毛細管色譜柱。
填充柱:柱長不短于2m。
載體:Chromosorb W (AW)9或白色擔體102(酸洗,硅烷化)。80?100目。
固定液:20%DNP(鄰笨二甲酸二壬酯)加7%吐溫80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG
20M。
微量注射器10 μL, l μL。
3、試劑和溶液
乙醇溶液[60 %vol]:用乙醇(色譜純)加水配制。
乳酸乙酯溶液[2%(體積分數)]:作標樣用。吸取乳酸乙酯(色譜純2 mL,用乙醇溶液定 容至100 mL。
乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)]:使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
乙酸正丁酯溶液[2%(體積分數)];使用填充柱時作內標用。吸取乙酸正丁酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
4、分析步驟
除標樣改為乳酸乙酯溶液外,其他操作同乙酸乙酯。
5、結果計算 同上。
白酒中丁酸乙酯的檢測
1、原理 同上。
2、儀器和材料
氣相色譜儀:備有氫火焰離子化檢測器(FID)。
色譜柱:毛細管柱;LZP-930白酒分析專用柱(柱長18 m,內徑0. 53 mm)或PEG 20M
毛細管色譜柱(柱長35?50 m,內徑0. 25 mm,涂層0.2 μιη),或其他具有同等分析效果的
毛細管色譜柱。
填充柱:柱長不短于2 m。
載體:Chromosorb W(AW)或白色擔體102(酸洗,硅烷化)。80?100目。
固定液:20%DNP(鄰苯二甲酸二壬酯)加7%吐溫80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或 PEG 20Mo
微量注射器:10 μL, l μL。
3、試劑和溶液
乙醇溶液[60 %vol]:用乙醇(色譜純)加水配制。
丁酸乙酯溶液[2%(體積分數)]:作標樣用。吸取丁酸乙酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定 容至 100 rnL。
乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)]:使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
乙酸正丁酯溶液[2% (體積分數)]:使用填充柱時作內標用。吸取乙酸正丁酯(色譜純))2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
4、分析步驟
除標樣改為丁酸乙酯溶液外,其他操作同乙酸乙酯。
5、結果計算 同上。
白酒中丙酸乙酯的檢測
1、原理
樣品被氣化后,隨同載氣進入色譜柱,利用被測定的各組份在氣液兩相中具有不同的分 配系數,在柱內形成遷移速度的差異而擁有分離。分離后的組份先后流出色譜柱,進入氫火 焰離子化檢測器,根據色譜圖上各組份峰的保留值與標樣相對照進行定性;利用峰面積(或 峰高),以內標法定量。
當采用鄰苯二甲酸二壬酯+吐溫80混合柱測定時,丙酸乙酯與乙縮醛完全重疊,為此, 要先將酒樣加酸水解,使其中的乙縮醛分解,該組分峰的剩余部份即為丙酸乙酯,再按常規 法加以測定。
2、儀器和材料
氣相色譜儀:備有氫火焰離子化檢測器(FID)。
色譜柱:毛細管柱+LZP-930白酒分析專用柱(柱長18 m,內徑0. 53 mm),或其他具有 同等分析效果的毛細管色譜柱。
填充柱:柱長不短于2 m。
載體:Chromosorb W(AW)或白色擔體102(酸洗,硅烷化)。80?100目。
固定液:0% DNP(鄰苯二甲酸二壬酯)加7%吐溫80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG 20M。
微量注射器:10 μL, l μL。
3、試劑和溶液
乙醇溶液[60 %vol]:用乙醇(色譜純)加水配制。
丙酸乙酯溶液[2%(體積分數)]:作標樣用。吸取丙酸乙酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定 容至100 mL,
乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)]:使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
乙酸正丁酯溶液[2%(體積分數)]:使用填充柱時作內標用。吸取乙酸正丁酯(色譜純)2
mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
鹽酸溶液[10%(體積分數)]。
4、分析步驟
?、偕V參考條件
毛細管柱:載氣(高純氮):流速為0. 5-1. 0 mL/min,分流比:約37 : 1,尾吹約20?30 mL/min;
氫氣:流速為40 mL/min;
空氣:流速為400 mL/min;
檢測器溫度(Td) : 220 °C;
注樣器溫度(Tj) : 220 C;
柱溫(Tc):起始溫度60 C;恒溫3 min,以3. 5 °C/min程序升溫至180 C,繼續恒溫
10min。
填充柱:載氣(高純氮):流速為150 mL/min;(第1號修改單改為50 mL/min);氫氣: 流速為40 mL/min;空氣:流速為400 mL/min;檢測器溫度(Td): 150 C;注樣器溫度(Tj): 150 C;柱溫(Tc): 90 C,等溫。
載氣、氫氣、空氣的流速等色譜條件隨儀器而異,應通過試驗選擇**操作條件,以內 標峰與酒樣中其他組份峰獲得完全分離為準。
?、谛U蜃?f值)的測定
吸取丙酸乙酯溶液1. 00 mL,移入100 mL容量瓶中,加入內標溶液1. 00 mL,用乙醇 溶液稀釋至刻度。上述溶液中丙酸乙酯和內標的濃度均為0. 02%(體積分數)。待色譜儀基線 穩定后,用微量注射器進樣,進樣量隨儀器的靈敏度而定。記錄丙酸乙酯和內標峰的保留時 間及其峰面積(或峰高),用其比值計算出丙酸乙酯的相對校正因子。
校正因子按式(7)計算。
式中:
f丙酸乙酯的相對校正因子;
A1標樣f值測定時內標的峰面積(或峰高);
A2-標樣f值測定時丙酸乙酯的峰面積(或峰高); d2-丙酸乙酯的相對密度;
山--內標物的相對密度。
?、蹣悠返臏y定
吸取樣品10. 0 mL于10 mL容量瓶中[如使用填充柱,吸取樣品3 mL于10 mL容量瓶 中,加入鹽酸溶液2滴,用水定容至刻度,在室溫下放置1 h],加入內標溶液0. 10 mL,混 勻后,在與f值測定相同的條件下進樣,根據保留時間確定丙酸乙酯峰的位置,并測定丙酸 乙酯與內標峰面積(或峰高),求出峰面積(或峰高)之比,計算出樣品中丙酸乙酯的含量。
5、結果計算
樣品中的丙酸乙酯含量按式(8)計算。
X1 */χ^χ/χ??· -⑴
式中:
X1--樣品中丙酸乙酯的質量濃度,g/L; f--丙酸乙酯的相對校正因子;
A3-樣品中丙酸乙酯的峰面積(或峰高);
A4--添加于酒樣中內標的峰面積(或峰高);
I--內標物的質量濃度(添加在酒樣中),mg/L。
所得結果應表示至兩位小數。在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的**差值, 不應超過平均值的5%。
白酒中正丙醇檢測的檢測
1、原理 同上。
2、儀器和材料
氣相色譜儀:備有氫火焰離子化檢測器(FID)。
色譜柱:毛細管柱:LZP-930白酒分析專用柱(柱長18 m,內徑0. 53 mm)或PEG 20M 毛細管色譜柱(柱長35?50 m,內徑0. 25 mm,涂層0.2 μιη),或其他具有同等分析效果的
毛細管色譜柱。
填充柱:柱長不短于2 m。
載體:Chromosorb W (AW)或白色擔體102(酸洗,硅烷化)。80?100目。
固定液:20%DNP(鄰苯二甲酸二壬酯)+7%吐溫80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG 20M。
微量注射器:10 μL,l μL。
3、試劑和溶液
乙醇溶液[60 %vol];用乙醇(色譜純)加水配制。
正丙醇溶液[2%(體積分數)];作標樣用。吸取正丙醇(色譜純))2 mL,用乙醇溶液定容至 100 mL。
乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)];使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
乙酸正丁酯溶液[2%(體積分數)];使用填充柱時作內標用。吸取乙酸正丁酯(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
4、分析步驟
除標樣改為正丙醇溶液外,其他操作同乙酸乙酯。
5結果計算 同上。
白酒中β-苯乙醇的檢測
1、原理 同上。
2、儀器和材料
氣相色譜儀:備有氫火焰離子化檢測器(FID)。
色譜柱:LZP-930白酒分析專用柱(柱長18 m,內徑0.53 mm)或PEG 20M毛細管色譜 柱(柱長35?50 m,內徑0.25 mm,涂層0.2 μιη),或其他具有同等分析效果的毛細管色譜柱。 微量注射器:10 μL,l μL。
3、試劑和溶液
乙醇溶液[60 %vol]:用乙醇(色譜純)加水配制。
β-苯乙醇溶液[2% (體積分數)]:作標樣用。吸β-苯乙醇(色譜純)2 mL,用乙醇溶液定 容至100 mL。
乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)],使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯(色譜純)2
mL,用乙醇溶液定容至100 mL。(第1號修改單將“乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)],使用 毛細管柱時作內標用”改為“2-乙基正丁酸溶液[2%(體積分數)]:使用毛細管柱時作內標 用…….”
4、分析步驟
除標樣改為β-苯乙醇溶液外,其他操作同乙酸乙酯。
5、結果計算 同上。
白酒中3-甲硫基丙醇的檢測
1、原理 同上。
2、儀器和材料
氣相色譜儀;備有氫火焰離子化檢測器(FID)。
色譜柱:FFAP,PEG 20M毛細管色譜柱(柱長35 ~50 m,內徑0.25 mm,涂層0.2 μιπ)
或LZP-930白酒分析專用柱(柱長18 m,內徑0.53 mm),或其他具有同等分析效果的毛細管 色譜柱。
微量注射器:10 μL,l μL。
3、試劑和溶液
乙醇溶液[60 %vol]:用乙醇(色譜純)加水配制。
3-甲硫基丙醇溶液[2%(體積分數)]:作標樣用。吸取3-甲硫基丙醇(色譜純)2 mL,用 乙醇溶液定容至100 mL。
乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)]:使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯(色譜純) 2 mL,用乙醇溶液定容至100 mL。
4、分析步驟
色譜參考條件:載氣(高純氮):流速為0.5?1.0 mL/min,分流比:約37:1,尾吹約 20?30 mL/min。
氫氣:流速為40 mL/min。
空氣:流速為400 mL/min。
檢測器溫度(Td) : 220 V 注樣器溫度⑴}): 220 V。
柱溫(T。): PEG 20M柱起始溫度60 V,恒溫2 min,以3.5 V/min程序升溫至180°C, 繼續恒溫15min。
FFAP柱起始溫度50 C,恒溫2 min,以3.5 V/min程序升溫至70 V,再以6 V /min程序升溫至100 V,然后以15 V/min程序升溫至210 V,再繼續恒溫10 min。
載氣、氫氣、空氣的流速等色譜條件隨儀器而異,應通過試驗選擇**操作條件,以 內標峰與酒樣中其他組份峰獲得完全分離為準。
校正因子(f值)和樣品的側定
除標樣改為3 -甲硫基丙醇溶液外,其他操作同乙酸乙酯。
5、結果計算同上。
白酒中二元酸(庚二酸、辛二酸、壬二酸)二乙酯的檢測
1、原理同上。
2、儀器和材料
氣相色譜儀:備有氫火焰離子化檢測器(FID)。
色譜柱:FFAP毛細管色譜柱(柱長35*50m,內徑0.25 mn,涂層0.2 pm)或其他具有 同等分析效果的毛細管色譜柱。
微量注射器:10 μL,1 μL。
3、試劑和溶液
乙醇溶液[60 %vol]:用乙醇(色譜純)加水配制。(第1號修改單改為“乙醇溶液[95 %vol]: 色譜純”);
庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯混合標準溶液[1%(體積分數)]:作標樣用。 吸取庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯(色譜純)各1mL,用乙醇溶液定容至 100mL。
乙酸正戊酯溶液[2%(體積分數)]:使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯(色譜純) 2mL,(第1號修改單改為“十四醇溶液[1%(體積分數)]:使用毛細管柱時作內標用。吸取十 四醇(色譜純)1 mL,......”);用乙醇溶液定容至100 mL。
4、分析步驟
①色譜參考條件
載氣(高純氮):流速為0.5?1.0 mL/min,分流比:約37:1,尾吹約20?30 mL/min; 氫氣:流速為40 mL/min;
空氣:流速為400 mL/min;
檢測器溫度(Td ): 220 C;
注樣器溫度(Tj) : 220 C;
柱溫(Tc):起始溫度120 C,恒溫1 min,以20 C/min程序升溫至220 C,繼續恒溫 10min。
載氣、氫氣、空氣的流速等色譜條件隨儀器而異,應通過試驗選擇**操作條件,以 內標峰與酒樣中其他組份峰獲得完全分離為準。
?、谛U蜃?f值)的測定
吸取庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯混合標準溶液1.00 mL,移入100 mL 容量瓶中,加入內標溶液1.00 mL,用60% vol乙醇溶液稀釋至刻度。上述溶液中庚二酸二 乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯和內標的濃度均為。0.01(體積分數)。待色譜儀基線穩 定后,用微量注射器進樣,進樣量隨儀器的靈敏度而定。記錄庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、 壬二酸二乙酯和內標峰的保留時間及其峰面積(或峰高),用其比值計算出庚二酸二乙酯、辛 二酸二乙酯、壬二酸二乙酯的相對校正因子。
校正因子按式(9)計算。
式中:
f--庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯的相對校正因子;
Ai標樣f值測定時內標的峰面積(或峰高);
A2--標樣f值測定時庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯的峰面積(或
峰高);
d2--庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯的相對密度;
山--內標物的相對密度。
?、蹣悠返臏y定
吸取樣品10.0 m于10 mL容量瓶中,加入內標溶液0.20 mL,混勻后,在與f值測定
相同的條件下進樣,根據保留時間確定庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯峰的位
置,并測定庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯與內標峰面積(或峰高),求出峰面 積(或峰高)之比,計算出樣品中庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯的含量。
5、結果計算
?、贅悠分械母岫阴ァ⑿炼岫阴ァ⑷啥岫阴ズ堪词?10)計算。
X1 - / κ X i X IO-3( ]0 )
式中:
X1--樣品中庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯的質量濃度,g/L; f--庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯的相對校正因子;
A3--樣品中庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二乙酯的峰面積(或峰高); A4--添加于酒樣中內標的峰面積(或峰高);
I--內標物的質量濃度(添加在酒樣中),mg/L。
?、跇悠分械亩?庚二酸、辛二酸、壬二酸)二乙酯含量按式(11)計算。
X = Xm + + Xi (11)
式中:
X--樣品中二元酸(庚二酸、辛二酸、壬二酸)二乙酯的質量濃度,g/L;
X庚--庚二酸二乙酯的質量濃度,mg/L;
X辛--辛二酸二乙酯的質量濃度,mg/L;
X壬--壬二酸二乙酯的質量濃度,mg/L。
所得結果應表示至兩位小數。在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的**差值, 不應超過平均值的5%