譜析分享氣相色譜儀測定水質有機磷農藥方法
2019-12-31 09:17:54來源：admin
氣相色譜儀測定地表水、地下水及飲用水中有機磷農藥，采用固相萃取法對水樣進行萃取富集， 萃取液經無水硫酸鈉脫水，氮吹濃縮后，使用氣相色譜經程序升溫分離各種化合物，用氮磷檢測 器（NPD）進行檢測。對照水樣及標準樣品色譜圖，按保留時間進行定性分析，采用外標法進行 定量分析。
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1 水質有機磷農藥的測定適用范圍
氣相色譜儀測定地表水、地下水及飲用水中有機磷農藥可測定敵敵畏、速滅磷、樂果、毒死蜱、 甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、稻豐散8種化合物。
本方法用三氯甲烷萃取水中上述農藥，用帶有火焰光度檢測器的氣相色譜儀測定。在測定敵百蟲 時，出于極性大、水溶性強，用三氯甲烷萃取時提取率為零，故采用將敵百蟲轉化為敵敵畏后再 行測定的間接測定法。
本方法對甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏、敵百蟲的檢出限為10－9～10－10g， 測定下限通常為5×10－4～10－5mg／L。當所用儀器不同時，方法的檢出范圍有所不同。
2 水質有機磷農藥的測定試劑和材料
2.1 載氣和輔助氣體
a.載氣：氮氣，純度99.9％，用裝分子篩凈化管凈化。
b.燃燒氣：氫氣，純度99.9％，用裝分子篩凈化管凈化。
c.助燃氣：空氣，用裝分子篩凈化管凈化。
2.2 配制標準樣品和試樣預處理時使用的試劑和材料
（1） 色譜標準物：甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏、敵百蟲.純度均為95％～
99％。
（2 ）三氯甲烷（CHCl3）：分析純。
（3 ）無水硫酸鈉（Na2SO4）沖：分析純。
（4 ）氫氧化鈉（NaOH）：分析純。
（5 ）鹽酸（HCl）：分析純，P＝1.19g／mL。
3 水質有機磷農藥的測定儀器
儀器型號：GC-17氣相色譜儀（山東譜析）配備有火焰光度檢測器。 色譜柱類型：填充柱，長 2m，內徑4mm。
(1)樣品瓶 (2) 1L的玻璃磨口瓶 (3)蒸發濃縮器(4)K-D式。(5)分液漏斗：250mL、500mL。(6)
水浴鍋。 (7)微量注射器：10uL。
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4 樣品
4.1 樣品性質
水樣，在水中有機磷農藥不太穩定，易降解。
4.2 水樣采集及貯存方法
用玻璃磨口瓶（3.5.1）采集樣品，在采樣前用水樣將取樣瓶沖洗2～3次。水樣應在弱酸性狀態 下保存，因敵敵畏及敵百蟲易降解，應盡快分析，其余四種有機磷農藥的水樣可在4℃冷藏箱中 保存三天。
4.3 試樣的預處理
4.3.1 甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏的測定
搖勻樣品并經過濾去除機械雜質，取試樣100mL（或視水質而定）于250mL燒杯中。調PH至6.5， 然后將試樣轉移至250mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次。每次三氯甲烷用量5mL（相比為1： 20），振搖5min，靜置分層。合并三氯甲烷，收集水層。將合并后的三氯甲烷經無水硫酸鈉脫水 后。供測定用。無水硫酸鈉脫水柱內徑1cm，長15cm，無水硫酸鈉段8cm。如三氯中烷層中有機磷農藥含量太低，在zui小檢出量以下，則需經K－D濃縮器濃縮至所需體積 后再進行測定。如三氯甲烷層中有機磷農藥含量太高，則需少取試樣或試樣經稀釋后再進行萃取
。
4.3.2 敵百蟲的測定
將4.3.1收集的水層調pH至9.6后，倒入250mL錐形瓶中，蓋好瓶塞，置于50℃的水浴鍋中進行堿 解，不斷搖動錐形瓶。15min后取出錐形瓶，冷至室溫后，調pH全6.5，將此溶液轉移至250mL分 液漏斗中，以下操作同4.3.1。
注：在試樣預處理時，僅用pH計調節，不能用pH試紙代替。
5 操作步驟
儀器的調整 汽化室溫度；240℃。 柱箱溫度：170℃。 檢測器溫度：230℃。 載氣流速：
60mL/min。氫氣流速：160mL/min。
5.2 校準
定量方法:外標法。
標準樣品: 使用次數：使用標準樣品周期性的重復校準。視儀器的穩定性決定周期長短。一般
可在 測定三個試樣后校準一次。
標準樣品的制備
a.儲備溶液：以三氯甲烷（2.2.2）為溶劑，準確稱取一定量的色譜純標準樣品（2.2.1），準確 至0.2mg，分別配制濃度為2.5mg／mL的甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷儲備溶液；濃度為0.75mg ／mL的敵敵畏儲備溶液；濃度為5.0mg／mL的樂果儲備溶液。敵敵畏儲備溶液在4℃可存放兩個月 。其余可存放半年。
b.中間溶液的配制：移取一定量的儲備溶液（a），用三氯甲烷做稀釋劑，分別配制成濃度為50µ g／mL的甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷中間溶液；濃度為7.5µg／mL的敵敵畏中間溶液；濃度為 100µg／mL的樂果中間溶液。
c.標準工作溶液的配制：根據檢測器的靈敏度及所測水佯濃度.分別等體積移取中間溶液（b），
于同一容量瓶中，用三氯甲烷做稀釋劑，配制所需濃度的標準工作溶液，在4℃可存放半個月。
5.2.2.3 氣相色譜中使用標準樣品的條件 a.標準樣品進樣體積與試樣進樣體積相同，標準樣品 的響應值應接近試樣的響應值； b.調節儀器的重復性條件：一個樣品連續注射進樣兩次，其峰 高相對偏差不大于5％，即認為儀器處于穩定狀態； c.標準樣品與試樣盡可能同時進樣分析。
5.3. 進樣
a.進樣方式：注射器進樣。
b.進樣量：一般進樣量5?L，zui大進樣量10?L。
c.操作：用清潔注射器（3.5.5）在待測樣品中抽吸幾次后，抽取所需進樣體積，迅速將注射器中樣品注進色譜儀中，并立即拔出注射器。
氣相色譜儀測定地表水、地下水及飲用水中有機磷農藥可測定敵敵畏、速滅磷、樂果、毒死蜱、 甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、稻豐散8種化合物。
本方法用三氯甲烷萃取水中上述農藥，用帶有火焰光度檢測器的氣相色譜儀測定。在測定敵百蟲 時，出于極性大、水溶性強，用三氯甲烷萃取時提取率為零，故采用將敵百蟲轉化為敵敵畏后再 行測定的間接測定法。
本方法對甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏、敵百蟲的檢出限為10－9～10－10g， 測定下限通常為5×10－4～10－5mg／L。當所用儀器不同時，方法的檢出范圍有所不同。
2 水質有機磷農藥的測定試劑和材料
2.1 載氣和輔助氣體
a.載氣：氮氣，純度99.9％，用裝分子篩凈化管凈化。
b.燃燒氣：氫氣，純度99.9％，用裝分子篩凈化管凈化。
c.助燃氣：空氣，用裝分子篩凈化管凈化。
2.2 配制標準樣品和試樣預處理時使用的試劑和材料
（1） 色譜標準物：甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏、敵百蟲.純度均為95％～
99％。
（2 ）三氯甲烷（CHCl3）：分析純。
（3 ）無水硫酸鈉（Na2SO4）沖：分析純。
（4 ）氫氧化鈉（NaOH）：分析純。
（5 ）鹽酸（HCl）：分析純，P＝1.19g／mL。
3 水質有機磷農藥的測定儀器
儀器型號：GC-17氣相色譜儀（山東譜析）配備有火焰光度檢測器。 色譜柱類型：填充柱，長 2m，內徑4mm。
(1)樣品瓶 (2) 1L的玻璃磨口瓶 (3)蒸發濃縮器(4)K-D式。(5)分液漏斗：250mL、500mL。(6)
水浴鍋。 (7)微量注射器：10uL。
4.1 樣品性質
水樣，在水中有機磷農藥不太穩定，易降解。
4.2 水樣采集及貯存方法
用玻璃磨口瓶（3.5.1）采集樣品，在采樣前用水樣將取樣瓶沖洗2～3次。水樣應在弱酸性狀態 下保存，因敵敵畏及敵百蟲易降解，應盡快分析，其余四種有機磷農藥的水樣可在4℃冷藏箱中 保存三天。
4.3 試樣的預處理
4.3.1 甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏的測定
搖勻樣品并經過濾去除機械雜質，取試樣100mL（或視水質而定）于250mL燒杯中。調PH至6.5， 然后將試樣轉移至250mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次。每次三氯甲烷用量5mL（相比為1： 20），振搖5min，靜置分層。合并三氯甲烷，收集水層。將合并后的三氯甲烷經無水硫酸鈉脫水 后。供測定用。無水硫酸鈉脫水柱內徑1cm，長15cm，無水硫酸鈉段8cm。如三氯中烷層中有機磷農藥含量太低，在zui小檢出量以下，則需經K－D濃縮器濃縮至所需體積 后再進行測定。如三氯甲烷層中有機磷農藥含量太高，則需少取試樣或試樣經稀釋后再進行萃取
。
4.3.2 敵百蟲的測定
將4.3.1收集的水層調pH至9.6后，倒入250mL錐形瓶中，蓋好瓶塞，置于50℃的水浴鍋中進行堿 解，不斷搖動錐形瓶。15min后取出錐形瓶，冷至室溫后，調pH全6.5，將此溶液轉移至250mL分 液漏斗中，以下操作同4.3.1。
注：在試樣預處理時，僅用pH計調節，不能用pH試紙代替。
5 操作步驟
儀器的調整 汽化室溫度；240℃。 柱箱溫度：170℃。 檢測器溫度：230℃。 載氣流速：
60mL/min。氫氣流速：160mL/min。
5.2 校準
定量方法:外標法。
標準樣品: 使用次數：使用標準樣品周期性的重復校準。視儀器的穩定性決定周期長短。一般
可在 測定三個試樣后校準一次。
標準樣品的制備
a.儲備溶液：以三氯甲烷（2.2.2）為溶劑，準確稱取一定量的色譜純標準樣品（2.2.1），準確 至0.2mg，分別配制濃度為2.5mg／mL的甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷儲備溶液；濃度為0.75mg ／mL的敵敵畏儲備溶液；濃度為5.0mg／mL的樂果儲備溶液。敵敵畏儲備溶液在4℃可存放兩個月 。其余可存放半年。
b.中間溶液的配制：移取一定量的儲備溶液（a），用三氯甲烷做稀釋劑，分別配制成濃度為50µ g／mL的甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷中間溶液；濃度為7.5µg／mL的敵敵畏中間溶液；濃度為 100µg／mL的樂果中間溶液。
c.標準工作溶液的配制：根據檢測器的靈敏度及所測水佯濃度.分別等體積移取中間溶液（b），
于同一容量瓶中，用三氯甲烷做稀釋劑，配制所需濃度的標準工作溶液，在4℃可存放半個月。
5.2.2.3 氣相色譜中使用標準樣品的條件 a.標準樣品進樣體積與試樣進樣體積相同，標準樣品 的響應值應接近試樣的響應值； b.調節儀器的重復性條件：一個樣品連續注射進樣兩次，其峰 高相對偏差不大于5％，即認為儀器處于穩定狀態； c.標準樣品與試樣盡可能同時進樣分析。
5.3. 進樣
a.進樣方式：注射器進樣。
b.進樣量：一般進樣量5?L，zui大進樣量10?L。
c.操作：用清潔注射器（3.5.5）在待測樣品中抽吸幾次后，抽取所需進樣體積，迅速將注射器中樣品注進色譜儀中，并立即拔出注射器。
